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天然阳离子聚合物有哪些
阳离子聚合(cationic polymerization )由阳离子引发而产生聚合的反应的总称,阳离子活性很高,极易发生各种副反应,很难获得高分子量的聚合物;碳阳离子易发生和碱性物质的结合、转移、异构化等副反应——构成了阳离子聚合的特点;引发过程十分复杂,至今未能完全确定;采用阳离子聚合并大规模工业化的产品只有丁基橡胶
原则上可进行阳离子聚合从两方面考虑:
1:推电子基团使双键电子云密度增加,有利于阳离子活性种进攻
2:碳阳离子形成后,推电子基团的存在,使碳上电子云稀少的情况有所改变,体系能量有所降低,碳阳离子的稳定性增加
能否聚合成高聚物
1 :质子对碳-碳双键有较强的亲合力
2: 增长反应比其它副反应快,即生成的碳阳离子有适当的稳定性
阳离子聚合引发剂
阳离子聚合引发剂属于亲电试剂,包括质子酸、路易斯酸和高能辐射三种。
在所有含氧无机酸中,高氯酸最能满足酸性强和酸根亲和性弱这两个条件,是最常使用的无机酸引发剂。
阳离子聚合物
阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)是线型高分子聚合物,由于它具有多种活泼的基团, 可与许多物质亲和、吸附形成氢键。主要是絮凝带负电荷的胶体,具有除浊、脱色、吸附、粘合等功能, 适用于染色、造纸、食品、建筑、冶金、选矿、煤粉、油田、水产加工与发酵等行业有机胶体含量较高的废水处理,特别适用于城市污水、城市污泥、造纸污泥及其它工业污泥的脱水处理。
离子聚合与自由基聚合有哪些区别?
离子聚合和自由基聚合的区别:
一、引发剂种类
1、自由基聚合:
采用受热易产生自由基的物质作为引发剂 :
偶氮类 过氧类
氧化还原体系 引发剂的性质只影响引发反应。
2、 离子聚合:
采用容易产生活性离子的物质作为引发剂 。
(1)阳离子聚合:亲电试剂,主要是Lewis酸,需共引发剂。
(2) 阴离子聚合:亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物 。
引发剂中的一部分,在活性中心近旁成为反离子 其形态影响聚合速率、分子量、产物的立构规整性 。
二、单体结构
1、自由基聚合<
带有弱吸电子基的乙烯基单体 共轭烯烃 。
2、离子聚合:对单体有较高的选择性 。
(1)阳离子聚合:
阳离子聚合:带有强推电子取代基的烯类单体 共轭烯烃(活性较小) 。
(2)阴离子聚合: 带有强吸电子取代基的烯类单体 。
共轭烯烃 、环状化合物、羰基化合物 。
三、溶剂的影响
1、自由基聚合
向溶剂链转移,降低分子量 笼蔽效应,降低引发剂效率 f
溶剂加入,降低了[M],Rp略有降低 水也可作溶剂,进行悬浮、乳液聚合 。
2、离子聚合
溶剂的极性和溶剂化能力,对活性种的形态有较大影响:离子对、自由离子 影响到 RRp、Xn 和产物的立构规整性 。
溶剂种类:阳:卤代烃、CS2、液态SO2、CO2;阴:液氨、醚类 (THF、二氧六环) 。
四、 反应温度
1、自由基聚合:取决于引发剂的分解温度,50 ~ 80 ℃ 。
2、离子聚合:引发活化能很小 。
为防止链转移、重排等副反应,在低温聚合,阳离子聚合常在-70 ~ -100 ℃进行。
五、 聚合机理
1、自由基聚合:多为双基终止 :双基偶合 双基歧化 。
2、离子聚合:具有相同电荷,不能双基终止 。
无自加速现象
(1)阳:向单体、反离子、链转移剂终止。
(2)阴:往往无终止,活性聚合物,添加其它试剂终止 。
六、机理特征:
1、自由基聚合:慢引发、快增长、速终止、可转移 。
2、阳离子聚合:快引发、快增长、易转移、难终止。
阴离子聚合:快引发、慢增长、无终止 。
七、 阻聚剂种类
1、自由基聚合:氧、DPPH、苯醌。
2、阳离子聚合:极性物质水、醇,碱性物质,苯醌;阴离子聚合:极性物质水、醇,酸性物质,CO2 。
阳离子聚合典型的聚合物有哪些
阳离子聚丙烯酰胺(CPAM)是线型高分子聚合物,由于它具有多种活泼的基团, 可与许多物质亲和、吸附形成氢键。主要是絮凝带负电荷的胶体,具有除浊、脱色、吸附、粘合等功能, 适用于染色、造纸、食品、建筑、冶金、选矿、煤粉、油田、水产加工与发酵等行业有机胶体含量较高的废水处理,特别适用于城市污水、城市污泥、造纸污泥及其它工业污泥的脱水处理。 英文名称:cationic polyacrylamides
外观:白色颗粒
固含量:≥88%
分子量:800-1200万
阳离子浓度:10-70 %
溶解时间:≤ 30分钟 1、 水溶性好,在冷水中也能完全溶解。
2、 添加少量阳离子聚丙烯酰胺产品,即可受到极大的絮凝效果。一般只需添加0.01~10ppm(0.01~10g/m3),即可充分发挥作用。
3、 同时使用阳离子聚丙烯酰胺产品和无机絮凝剂(聚合硫酸铁,聚合氯化铝,铁盐等),可显示出更大的效果。
自由基和阳离子聚合如何实现活性聚合的原理
活性聚合是一种特殊的聚合方法,其中单体不仅在活性端基上聚合,而且在链的内部或在链的其他部分上也可以继续进行聚合。要实现活性聚合,必须满足以下两个条件:
自由基聚合:自由基聚合是活性聚合的一种方法。在自由基聚合中,单体首先在引发剂的作用下生成自由基,然后自由基与单体分子反应生成单体自由基。由于单体自由基具有很高的活性,它们不仅可以在活性端基上继续进行聚合,而且还可以在链的内部或链的其他部分上进行聚合,从而实现了活性聚合。
阳离子聚合:阳离子聚合也是一种活性聚合方法。在阳离子聚合中,单体首先在催化剂的作用下生成阳离子,然后阳离子与单体分子反应生成阳离子键。由于阳离子键具有很高的活性,它们不仅可以在活性端基上继续进行聚合,而且还可以在链的内部或链的其他部分上进行聚合,从而实现了活性聚合。
要实现活性聚合,必须选择合适的引发剂或催化剂,以确保生成的聚合物具有足够的活性和稳定性。此外,还需要控制反应条件,如温度、压力、溶剂等,以使聚合反应能够顺利进行并得到所需分子量的聚合物。
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